Фізіка-хімічныя ўласцівасці алкілполігліказідаў - фазавыя ўласцівасці

Бінарныя сістэмы

Фазавая дыяграма сістэмы C12-14 алкілполігліказід (C12-14 APG)/вада адрозніваецца ад дыяграмы кароткаланцуговага APG (малюнак 3). Пры больш нізкіх тэмпературах ніжэй кропкі Крафта ўтвараецца вобласць цвёрдага цела/вадкасці ў шырокім дыяпазоне канцэнтрацый. З павышэннем тэмпературы сістэма пераходзіць у ізатропную вадкую фазу. Паколькі крышталізацыя кінетычна значна запавольваецца, гэтая фазавая мяжа змяняе становішча з часам захоўвання. Пры нізкіх канцэнтрацыях ізатропная вадкая фаза пераходзіць вышэй за 35℃ у двухфазную вобласць з дзвюх вадкіх фаз, як гэта звычайна назіраецца з неіённымі павярхоўна-актыўнымі рэчывамі. Пры канцэнтрацыях вышэй за 60% па вазе паслядоўнасць вадкакрышталічнай фазы ўтвараецца пры ўсіх тэмпературах. Варта адзначыць, што ў ізатропнай аднафазнай вобласці відавочнае падвойнае праламленне патоку можна назіраць, калі канцэнтрацыя крыху ніжэйшая за раствораную фазу, а затым хутка знікае пасля завяршэння працэсу зруху. Аднак не было выяўлена ніводнай поліфазнай вобласці, аддзеленай ад фазы L1. У фазе L1 іншая вобласць са слабым падвойным праламленнем патоку размешчана паблізу мінімальнага значэння шчыліны змешвання вадкасць/вадкасць.
Фенаменалагічныя даследаванні структуры вадкакрышталічных фаз былі праведзены Платцам і інш. з выкарыстаннем такіх метадаў, як палярызацыйная мікраскапія. Пасля гэтых даследаванняў у канцэнтраваных растворах C12-14 APG разглядаюцца тры розныя пласціністыя вобласці: Lα_л,Lα_левыі Lαh. Згодна з палярызацыйнай мікраскапіяй, існуюць тры розныя тэкстуры.
Пасля працяглага захоўвання тыповая пласціністая вадкакрышталічная фаза пад палярызаваным святлом утварае цёмныя псеўдаізатропныя вобласці. Гэтыя вобласці выразна аддзеленыя ад абласцей з высокім падвойным праламленнем. Фаза Lαh, якая знаходзіцца ў дыяпазоне сярэдніх канцэнтрацый вобласці вадкакрышталічнай фазы пры адносна высокіх тэмпературах, дэманструе такія тэкстуры. Шлірэнавыя тэкстуры ніколі не назіраюцца, хоць звычайна прысутнічаюць моцна падвойнапраламляльныя алейныя палоскі. Калі ўзор, які змяшчае фазу Lαh, астудзіць для вызначэння кропкі Крафта, тэкстура зменіцца ніжэй за характэрную тэмпературу. Псеўдаізатропныя вобласці і выразна акрэсленыя алейныя палоскі знікаюць. Спачатку C12-14 APG не крышталізуецца, замест гэтага ўтвараецца новая ліятропная фаза, якая дэманструе толькі слабое падвойнае праламленне. Пры адносна высокіх канцэнтрацыях гэтая фаза пашыраецца да высокіх тэмператур. У выпадку з алкілгліказідамі сітуацыя іншая. Усе электраліты, за выключэннем гідраксіду натрыю, прывялі да значнага зніжэння тэмпературы памутнення. Дыяпазон канцэнтрацый электралітаў прыкладна на парадак ніжэйшы, чым у алкілполіэтыленглікольавых эфіраў. Дзіўна, але паміж асобнымі электралітамі існуюць толькі вельмі нязначныя адрозненні. Даданне шчолачы значна знізіла памутненне. Каб растлумачыць адрозненні ў паводзінах паміж алкілполіглікольавымі эфірамі і алкілполіглікольавымі эфірамі, мяркуецца, што OH-група, назапашаная ў глюкозным блоку, зведала розныя тыпы гідратацыі з дапамогай этыленаксіднай групы. Значна большы ўплыў электралітаў на алкілполіглікольавыя эфіры сведчыць аб наяўнасці зарада на паверхні міцэл алкілполігліказіду, у той час як алкілполіэтыленглікольавыя эфіры не маюць зарада.
Такім чынам, алкілполігліказіды паводзяць сябе як сумесі алкілполігліколевых эфіраў і аніённых павярхоўна-актыўных рэчываў. Вывучэнне ўзаемадзеяння паміж алкілгліказідамі і аніённымі або катыённымі павярхоўна-актыўнымі рэчывамі і вызначэнне патэнцыялу ў эмульсіі паказваюць, што міцэлы алкілгліказідаў маюць павярхоўны адмоўны зарад у дыяпазоне pH ад 3 да 9. Наадварот, зарад міцэл алкілполіэтыленгліколевага эфіру слаба дадатны або блізкі да нуля. Прычына адмоўнага зараду міцэл алкілгліказідаў да канца не растлумачана.